氢甲酰化反应
编辑氢甲酰化反应,也称为氧化合成,是从烯烃开始生产醛和乙二醇的重要工业过程。该化学反应涉及将一氧化碳和氢添加到两个碳原子之间的双键上以获得醛(CHO基团)。该反应自20世纪30年代发现并应用于工业以来,得到了显着的发展,1995年产量达到约6.6×10 6吨。该反应的重要性在于所得醛可以很容易地转化为许多其他产物。例如,由羰基合成反应产生的醛可以被氢化以获得醇,其用于许多工业,例如洗涤剂工业。这些醛还用于香料和天然产品的有机合成反应。该过程通常在过渡金属络合物催化剂存在下,在(10-100个大气压)压力、(20-200)摄氏度温度下用一氧化碳和氢气的混合物处理烯烃时发生。
催化剂
编辑最初使用的催化剂是HCo(CO) 4,由 Otto Roelen 发现。随后的工作表明,使用叔丁基膦(PBu 3)作为配体可以提高钴催化反应的选择性。羰基铑催化剂的引入是该反应中最重要的发展之一,因为第一类催化剂于 1976 年使用,以三苯基膦铑化合物为代表。此后,该反应中使用的催化剂一直依赖铑作为催化剂。随后的研究导致了催化剂的开发,使其可溶于水,从而可以轻松分离产物并保存所用催化剂。
不对称氢甲酰化反应
编辑对内部烯烃进行甲酰氢加成反应产生新的立体中心。使用手动膦配体,可以将甲酰氢加成反应导向有利于一种对映异构体。
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